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現(xiàn)代銅離子抗菌塑料材料的實用化始于防微生物纖維制品。二次世界大戰(zhàn)中德軍由于穿用經(jīng)抗菌處理加工的軍服而減少了傷員的細菌感染。60年代以后,民用抗菌衛(wèi)生纖維開始出現(xiàn),其中所用的抗菌劑主要是有機錫和氯代酚等強抗菌性化學(xué)物質(zhì),直到80年代中期才逐漸改用安全性較好的季胺鹽類硅烷偶聯(lián)劑。
傳統(tǒng)的有機抗菌劑雖然殺菌力強、效果好,但存在毒性安全性較差、會產(chǎn)生微生物耐藥性、化學(xué)穩(wěn)定性較差、在塑料中易遷移(導(dǎo)致抗菌壽命縮短)等不足。特別是因為有機抗菌劑的耐熱性較差,在高溫、高壓、高剪切加工條件下易分解失效,甚至分解出有毒產(chǎn)物,所以至今只限于在加工溫度低(僅為200℃左右)的軟質(zhì)聚氯乙烯(Spvc)、聚乙烯(PE)塑料中使用。而要制備高性能的抗菌塑料,就必須先研制出耐溫性更好的抗菌劑。因此,無機抗菌劑應(yīng)運而生。
新型銅離子抗菌塑料材料應(yīng)運而生
無機抗菌劑具有長效、不產(chǎn)生耐藥性等優(yōu)點,特別是突出的耐熱性(>600℃)使其在近二十多年來,成為倍受重視的塑料用抗菌劑。
無機抗菌劑是通過所含的金屬離子的抗菌殺菌作用來抑制細菌的生長繁殖的。經(jīng)過多年研究篩選后,無機抗菌劑中現(xiàn)在實際使用的金屬離子多限于對人體安全的銀、銅、鋅等幾種。抗菌離子通常由某些無機物質(zhì)載帶,以提高抗菌長效性。在上述的無機離子中,銀離子的抗菌力最強,但其化學(xué)性質(zhì)活潑,易轉(zhuǎn)變?yōu)樽厣难趸y或經(jīng)紫外光催化還原成黑色的單質(zhì)銀。無機抗菌劑變色后不僅降低了抗菌性,而且在白色和淺色家電等制品中無法使用,因此,易變色的抗菌劑的使用價值很低。同時,銀的成本高也制約了其更大范圍的應(yīng)用。所以,解決無機抗菌劑的變色問題和降低成本是兩個世界性難題。
國際上,日本經(jīng)過二十多年的研究,初步解決了無機抗菌劑的變色問題,使抗菌塑料技術(shù)向前邁進了一大步。并在八、九十年代開始應(yīng)用于家電產(chǎn)品的抗菌化。
近十幾年來,我國在跟蹤國際無機抗菌劑發(fā)展的方向上進行了卓有成效的探索。特別是在九十年代末取得突破性進展。工程塑料國家工程研究中心,通過離子交換和多層包覆等技術(shù),獲得抗菌性強、不變色、成本低的復(fù)合型無機抗菌劑,并通過獨有的抗菌母料技術(shù)制造抗菌塑料和抗菌家電。
日本無機抗菌劑技術(shù)經(jīng)過八十年代的發(fā)展后,變色問題逐步得到控制,應(yīng)用面也逐漸拓寬,抗菌產(chǎn)品的市場前景越來越好。進入九十年代后,抗菌制品的開發(fā)應(yīng)用逐漸形成規(guī)模??咕译娪捎谄湓谌粘I钪刑幱诒夭豢缮俚牡匚唬瑥陌耸甏衅谝怀霈F(xiàn)就受到了消費者的歡迎。
據(jù)報道,日本電冰箱抗菌化的重點起初在箱體內(nèi)部件:果蔬盒蓋、制冰器的盒及注水管、內(nèi)膽、食品托盤,由日立公司在1986年開發(fā)制造出來。
此后,東芝和松下電器緊跟抗菌化潮流,發(fā)展抗菌電冰箱。在抗菌材料使用方面,用聚乙烯抗菌材料制成果蔬盒蓋、制冰器的注水管,用抗菌聚苯乙烯制成制冰器的盒、食品托盤,用抗菌abs樹脂制成內(nèi)膽等。所用抗菌劑為含銀沸石。1993年在440萬臺電冰箱(4400億日元)中抗菌電冰箱占15-20%。后來抗菌件不僅限于在箱體內(nèi)部使用,電冰箱外部手接觸部分也使用了抗菌件。抗菌電冰箱的市場份額在2-3年后增加了一倍。
日本洗衣機在聚丙烯洗滌部件上使用抗菌材料,由于技術(shù)和價格限制,開始采用的是有機類抗菌劑,如日立和三洋用咪唑類有機物、東芝和松下等用噻唑類有機物,后來無機抗菌劑的使用也在增加。1993年在520萬臺洗衣機(1970億日元)中,抗菌洗衣機占20%的市場份額,1995年上升至30%,2000年將達到70-80%。廠家試驗數(shù)據(jù)稱,長期抗菌性可保持7年。